Hochschule für Technik und Umwelt FHNW

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    Publikation
    Equation of state and thermodynamic properties for mixtures of H2O,O2, N2, and CO2 from ambient up to 1000 K and 280 MPa
    (Elsevier, 05.03.2019) Mangold, Fabienne; Pilz, Stephan; Bjelic, Sasa; Vogel, Frédéric
    Supercritical water oxidation (SCWO) is an effective technique to treat wet organic wastes. Its modeling requires an accurate calculation of thermodynamic properties. In this work an equation of state (EOS) is proposed which accurately predicts the thermodynamic state of mixtures of water, oxygen, nitrogen, and carbon dioxide for a wide range of compositions, temperatures, and pressures including supercritical conditions. The EOS includes a volume translation, an evolved alpha-function and non-quadratic mixing rules. The introduced parameters are regressed to experimental data. From the pressure-explicit EOS, enthalpy, specific heats at constant volume and constant pressure, and fugacity coefficients are derived and calculated. The binary mixtures H2O/O2, H2O/N2, H2O/CO2, N2/CO2 as well as the ternary mixture H2O/O2/N2 are well predicted by the proposed EOS with relative errors below 10% and 15%, respectively. The region of low temperature and high pressure is most difficult to predict with relative errors up to 20%.
    01A - Beitrag in wissenschaftlicher Zeitschrift
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    Publikation
    Hydrothermale Karbonisierung von Klärschlamm und Gülle im Labormassstab
    (Hochschule für Technik FHNW, 18.08.2023) Egolf, Tim; Vogel, Frédéric
    In der Schweiz entspricht das gesamte jährliche, energetische Potential, welches chemisch in Klärschlamm gebunden ist rund 5 PJ. Bei Gülle und Mist sind es knapp 49 PJ. Da Klärschlamm verbrannt werden muss, wird dieser vorab mechanisch entwässert und teilweise noch thermisch getrocknet. Besonders der zweite Schritt der Trocknung benötigt dabei viel Energie, weshalb alternative Möglichkeiten gesucht werden, den Klärschlamm für die Verbrennung aufzubereiten. Auch für überschüssige Gülle, welche nicht zum Düngen auf landwirtschaftlichen Feldern genutzt werden kann, würde sich eine solche Aufbereitung und anschliessende Nutzung als Brennstoff anbieten. Dies wäre besonders auch interessant, wenn in Zukunft durch vermehrtes Nährstoffrecycling einem Teil der Gülle die Funktion als Düngemittel verloren gehen würde. Ein alternatives Verfahren zur Entwässerung nasser Biomasse stellt die hydrothermale Karbonisierung (HTC) dar. In einem Reaktor wird das Substrat typischerweise bei 200 °C und 20 bar Druck innert weniger Stunden in einen braunkohleartigen Festbrennstoff umgewandelt. Dies gelingt, indem hauptsächlich durch Hydrolyse- und Dehydratisierungsreaktionen chemisch gebundenes Wasser und CO2 von der Biomasse abgeschieden werden. Dabei verringert sich die Molekülgrösse, der Kohlenstoffanteil steigt und damit auch der Brennwert. In einer Reihe von HTC-Batchversuchen mit Klärschlamm und Gülle im Labor wurde die Aufkonzentrierung des Trockensubstanzgehalts der Biomasse sowie deren Ansäuerung mit verdünnter Schwefelsäure untersucht. Dafür wurde ein Labordruckreaktor des Modells «kiloclave» von der Firma Büchi AG verwendet. Im Vordergrund der Untersuchungen stand die energetische Nutzung der erhaltenen Karbonisate. Die Ergebnisse wurden wo möglich jeweils mit Resultaten einer kontinuierlich arbeitenden Pilotanlage der Firma Mehli in Chur verglichen. Dabei musste berücksichtigt werden, dass gewisse Parameter wie zum Beispiel der Trockensubstanzgehalt der Ausgangssubstrate, nicht immer bei beiden Systemen identisch waren. Die Ergebnisse zeigten, dass durch die Trockensubstanz-Aufkonzentrierung mehr Energie von der Ausgangs-Biomasse in das Karbonisat überführt werden konnte, da sich besonders auch mehr Feststoffmasse vom Klärschlamm, beziehungsweise der Gülle im Karbonisat wiederfand. Durch eine Ansäuerung der Biomasse liess sich die Massenausbeute hingegen kaum verbessern. Die Brennwerte der Karbonisate waren über alle Versuche hinweg höher als jene der entsprechenden Ausgangssubstrate. Durch die Aufkonzentrierung und die Ansäuerung konnten jedoch nur kleine Steigerungen erreicht werden. Maximal wurde durch die Ansäuerung auf pH 2.0 eine Steigerung von 1.1 MJ/kg für Karbonisat aus Klärschlamm und 0.3 MJ/kg für Karbonisat aus Gülle erzielt. Daraus wurde abgeleitet, dass sich die Trockensubstanz-Aufkonzentrierung zur energetischen Optimierung des HTC-Karbonisats besser eignet als die Ansäuerung. Es muss jedoch berücksichtigt werden, dass sich dadurch auch mehr Organik im Prozesswasser löst und dieses dadurch stärker belastet ist. Es dürfte also auch schwieriger werden, dieses Nebenprodukt für die Einleitung in eine Abwasserreinigungsanlage aufzubereiten. Der Einsatz von Schwefelsäure schien sich zwar für die energetische Optimierung der HTC-Karbonisate nicht zu eignen, jedoch wären hierzu weitere Untersuchungen in Bezug auf die stoffliche Verwertung der Karbonisate interessant. So wurde in einer anderen Studie zum Beispiel eine bessere Löslichkeit von Phosphor in Zusammenhang mit einer Säurezugabe zur Biomasse beobachtet. IV Bei den Verbrennungsversuchen in einem Einzelpelletofen wurde festgestellt, dass der Grenzwert für Stickoxid-Emissionen von Holzfeuerungen mit allen HTC-Karbonisaten deutlich überschritten werden. Der Kohlenstoffmonoxid-Grenzwert wird zwar eingehalten, ist bei den Gülle-Karbonisaten aber um ein Vielfaches höher als bei Holz oder Klärschlamm-Karbonisat. Aus diesen Erkenntnissen lässt sich sagen, dass die untersuchten HTC-Karbonisate nicht für eine herkömmliche Holzfeuerung geeignet sind. Für die Verbrennung sind stickoxidreduzierende Massnahmen nötig wie beispielsweise das Einspritzen von Ammoniak zur Reduktion von NOx zu elementarem Stickstoff. Um die hohen CO-Emissionen bei den Karbonisaten aus Gülle zu senken, könnte zum Beispiel noch eine Abgasrückführung umgesetzt werden, um Kohlenstoffmonoxid in einem zweiten Schritt vollständig zu CO2 zu oxidieren.
    11 - Studentische Arbeit
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    Publikation
    Seasonal and diurnal characteristics of water soluble inorganic compounds in the gas and aerosol phase in the Zurich area
    (Copernicus, 2006) Fisseha, Rebeka; Dommen, Josef; Gutzwiller, Lukas; Weingartner, Ernest; Gysel, Martin; Emmenegger, C.; Kalberer, Markus; Baltensperger, Urs
    Gas and aerosol samples were taken using a wet effluent diffusion denuder/aerosol collector (WEDD/AC) coupled to ion chromatography (IC) in the city of Zurich, Switzerland from August to September 2002 and in March 2003. Major water soluble inorganic ions; nitrate, sulfate, and nitrite were analyzed online with a time resolution of two hours for the gas and aerosol phase. The fraction of water soluble inorganic anions in PM10 varied from 15% in August to about 38% in March. Seasonal and diurnal variations of nitrate in the gas and aerosol phase were observed with more than 50% of the total nitrate in the gas phase during August and more than 80% of nitrate in the aerosol phase during March exceeding the concentration of sulfate by a factor of 2. Aerosol sulfate, on the other hand, did not show significant variability with season. However, in the gas phase, the SO2 concentration was 6.5 times higher in winter than in summer. Nitrous acid (HONO) also showed a diurnal variation in both the gas and aerosol phase with the lowest concentration (0.2–0.6 µg/m³) in the afternoon. The primary pollutants, NO, CO and SO2 mixing ratios were often at their highest between 04:00–10:00 local time due to the build up of fresh vehicle emission under a nocturnal inversion.
    01A - Beitrag in wissenschaftlicher Zeitschrift
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    Publikation
    On the effects of organic matter and sulphur-containing compounds on the CCN activation of combustion particles
    (Copernicus, 2005) Petzold, Andreas; Gysel, Martin; Vancassel, Xavier; Hitzenberger, Regina; Puxbaum, Hans; Vrochticky, S.; Weingartner, Ernest; Baltensperger, Urs; Mirabel, Philippe
    The European PartEmis project (Measurement and prediction of emissions of aerosols and gaseous precursors from gas turbine engines) was focussed on the characterisation and quantification of exhaust emissions from a gas turbine engine. The combustion aerosol characterisation included on-line measurements of mass and number concentration, size distribution, mixing state, thermal stability of internally mixed particles, hygroscopicity, cloud condensation nuclei (CCN) activation potential, and off-line analysis of chemical composition. Based on this extensive data set, the role of sulphuric acid coating and of the organic fraction of the combustion particles for the CCN activation was investigated. Modelling of CCN activation was conducted using microphysical and chemical properties obtained from the measurements as input data. Coating the combustion particles with water-soluble sulphuric acid, increases the potential CCN activation, or lowers the activation diameter, respectively. The adaptation of a Köhler model to the experimental data yielded coatings from 0.1 to 3 vol-% of water-soluble matter, which corresponds to an increase in the fraction of CCN-activated combustion particles from ≤10‾⁴ to ≌10‾² at a water vapour saturation ratio Sw=1.006. Additional particle coating by coagulation of combustion particles and aqueous sulphuric acid particles formed by nucleation further reduces the CCN activation diameter. In contrast, particles containing a large fraction of non-volatile organic compounds grow significantly less at high relative humidity than particles with a lower content of non-volatile OC. The resulting reduction in the potential CCN activation with an increasing fraction of non-volatile OC becomes visible as a trend in the experimental data. While a coating of water-soluble sulphuric acid increases the potential CCN activation, or lowers the activation diameter, respectively, the non-volatile organic compounds, mainly found at lower combustion temperatures, can partially compensate this sulphuric acid-related enhancement of CCN activation of carbonaceous combustion aerosol particles.
    01A - Beitrag in wissenschaftlicher Zeitschrift
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    Publikation
    Responses of reconstituted human bronchial epithelia from normal and health-compromised donors to non-volatile particulate matter emissions from an aircraft turbofan engine
    (Elsevier, 15.08.2022) Delaval, Mathilde N.; Jonsdottir, Hulda R.; Leni, Zaira; Keller, Alejandro; Brem, Benjamin T.; Siegerist, Frithjof; Schönenberger, David; Durdina, Lukas; Elser, Miriam; Salathe, Matthias; Baumlin, Nathalie; Lobo, Prem; Burtscher, Heinz; Liati, Anthi; Geiser, Marianne
    Health effects of particulate matter (PM) from aircraft engines have not been adequately studied since controlled laboratory studies reflecting realistic conditions regarding aerosols, target tissue, particle exposure and deposited particle dose are logistically challenging. Due to the important contributions of aircraft engine emissions to air pollution, we employed a unique experimental setup to deposit exhaust particles directly from an aircraft engine onto reconstituted human bronchial epithelia (HBE) at air-liquid interface under conditions similar to in vivo airways to mimic realistic human exposure. The toxicity of non-volatile PM (nvPM) from a CFM56-7B26 aircraft engine was evaluated under realistic engine conditions by sampling and exposing HBE derived from donors of normal and compromised health status to exhaust for 1 h followed by biomarker analysis 24 h post exposure. Particle deposition varied depending on the engine thrust levels with 85% thrust producing the highest nvPM mass and number emissions with estimated surface deposition of 3.17 × 109 particles cm−2 or 337.1 ng cm−2. Transient increase in cytotoxicity was observed after exposure to nvPM in epithelia derived from a normal donor as well as a decrease in the secretion of interleukin 6 and monocyte chemotactic protein 1. Non-replicated multiple exposures of epithelia derived from a normal donor to nvPM primarily led to a pro-inflammatory response, while both cytotoxicity and oxidative stress induction remained unaffected. This raises concerns for the long-term implications of aircraft nvPM for human pulmonary health, especially in occupational settings.
    01A - Beitrag in wissenschaftlicher Zeitschrift
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    Publikation
    Non-volatile particle emissions from aircraft turbine engines at ground-idle induce oxidative stress in bronchial cells
    (Nature, 05.03.2019) Jonsdottir, Hulda R.; Delaval, Mathilde; Leni, Zaira; Keller, Alejandro; Brem, Benjamin T.; Siegerist, Frithjof; Schönenberger, David; Durdina, Lukas; Elser, Miriam; Burtscher, Heinz; Liati, Anthi; Geiser, Marianne
    Aircraft emissions contribute to local and global air pollution. Health effects of particulate matter (PM) from aircraft engines are largely unknown, since controlled cell exposures at relevant conditions are challenging. We examined the toxicity of non-volatile PM (nvPM) emissions from a CFM56-7B26 turbofan, the world’s most used aircraft turbine using an unprecedented exposure setup. We combined direct turbine-exhaust sampling under realistic engine operating conditions and the Nano-Aerosol Chamber for In vitro Toxicity to deposit particles onto air–liquid-interface cultures of human bronchial epithelial cells (BEAS-2B) at physiological conditions. We evaluated acute cellular responses after 1-h exposures to diluted exhaust from conventional or alternative fuel combustion. We show that single, short-term exposures to nvPM impair bronchial epithelial cells, and PM from conventional fuel at ground-idle conditions is the most hazardous. Electron microscopy of soot reveals varying reactivity matching the observed cellular responses. Stronger responses at lower mass concentrations suggest that additional metrics are necessary to evaluate health risks of this increasingly important emission source.
    01A - Beitrag in wissenschaftlicher Zeitschrift